Desenvolvimento e aplicação de fibras capilares em espectrometria de massas ambiente com ionização por spray de toque (TSI-MS)

Abstract

Nos últimos anos, o desenvolvimento tecnológico no campo da instrumentação analítica progrediu energicamente, o que permitiu a evolução de técnicas analíticas que desempenham um papel imprescindível dentro da sociedade, com destaque para a espectrometria de massas. Paralelamente ao avanço tecnológico desta técnica, caminha o desenvolvimento de novos métodos de ionização que sejam mais simples, rápidos e que permitam uma análise direta, sem a necessidade de tratamento prévio ou processamento da amostra. Os métodos de ionização ambiente derivados do paper spray vêm se desenvolvendo rápido nos últimos anos, principalmente em análises forenses, muito devido às modificações químicas realizadas no substrato de papel quanto pela introdução de novos tipos de materiais orgânicos que funcionem como sonda/substrato para coletar, armazenar e ionizar a amostra, então possibilitando análises mais eficientes e seletivas. Neste trabalho foi desenvolvido um método de análise ambiente utilizando fibras capilares poliméricas que atuaram como sonda/substrato na detecção de substâncias ilícitas de maneira direta a partir do mergulho da fibra diretamente no interior da amostra, assim realizando uma análise in natura que preserva o perfil químico dos componentes presentes na amostra. O método desenvolvido foi testado e comparado paralelamente utilizando experimentos de ionização por spray em papel (PSI-MS), apresentando resultados satisfatórios para a detecção e determinação de cocaína em sangue e urina. Por exemplo, foi obtido LOD e LOQ de 32,0 e 106,7 ng/mL para o uso da fibra na determinação de cocaína em sangue, em comparação com LOD e LOQ iguais a 58,8 e 195,8 ng/mL obtidos com o uso do papel de celulose como substrato; assim como valores de LOD e LOQ iguais a 5,16 e 17,21 ng/mL alcançados na determinação de cocaína em urina por fiber spray em comparação com valores de LOD e LOQ de 5,73 e 19,09 ng/mL para o paper spray. Ainda, nosso método foi capaz de detectar com boa exatidão de massa e sensibilidade componentes químicos como THC, ecstasy (MDMA), NBOMe’s, opioides, dentre outras substâncias ilícitas presentes em amostras de drogas apreendidas, e.g., haxixe, selos, comprimidos e pó, assim como foi eficiente na detecção de cocaína e seus metabólitos em amostras reais de sangue e urina provenientes de caso de abuso de drogas. A técnica de ionização por spray em fibra (FSI-MS) aqui desenvolvida foi capaz de ser aplicada em análises de sangue e urina com eficiência e boa sensibilidade, representando uma ótima alternativa analítica no campo das técnicas de ionização ambiente, principalmente em experimentos baseados em ionização por spray de toque (TSI-MS).